北  京  科  技  大  学

2011年博士学位研究生入学考试试题

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试题编号：            试题名称：综合化学           （共     页）

适用专业：材料合成化学080521                                                                            

说明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。

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（第一部分，无机化学试题, 共50分）

一、单项选择题 ( 每小题1分，共20小题  20分 )

1. 下列配离子属于反磁性的是……………………………………………………………（    ）

(A) [Mn(CN)₆]^4-       (B) [Cu(en)₂]²⁺      (C) [Fe(CN)₆]^3-      (D) [Co(CN)₆]^3-

2. 下列反应方程式中，正确的是…………………………………………………………（    ）

    (A) 5NaBiO₃ + 14HCl + 2MnCl₂ = 2NaMnO₄ + 5BiCl₃+ 3NaCl + 7H₂O

    (B) Sb₂O₅+ 10HCl = 2SbCl₃+ 5H₂O + 2Cl₂

    (C) 2Na₃AsO₃ + 3H₂S = As₂S₃ˉ + 6NaOH

    (D) Bi(OH)₃ + Cl₂+ 3NaOH = NaBiO₃ + 2NaCl + 3H₂O

3. 溶解金的试剂是……………………………………………………………………… （    ）

 (A) 硝酸          (B) 硫酸             (C) KCN溶液      (D) 硝酸和磷酸的混合酸

4. 气体反应 CO + H₂O = CO₂ + H₂，此反应的Δ_rG_m和 与体系总压的关系是…（    ）

  (A) Δ_rG_m与 均与体系总压无关           (B) Δ_rG_m与 均与体系总压有关

(C) Δ_rG_m与体系总压有关， 与总压无关   (D) Δ_rG_m与体系总压无关， 与总压有关

5. 由于La系收缩，导致下列元素中性质相似的一组是………………………………（    ）

(A) Ti和V            (B) Hg和Pb          (C) Nb和Ta           (D) Mn和Re

6. 下列氢氧化物中，溶解度最小的是………………………………………………… （    ）

(A) Ca(OH)₂            (B) La(OH)₃            (C) Tb(OH)₃             (D) Ce(OH)₄

7. [CrCl₂(NH₃)₄]⁺具有几何异构体的数目是…………………………………………… （    ）

    (A) 2              (B) 3                       (C) 4                (D) 6

8. 关于五氯化磷 (PCl₅)，下列说法中不正确的是……………………………………（    ）

    (A) 它由氯与PCl₃反应制得   (B) 它容易水解生成磷酸(H₃PO₄)

    (C) 它在气态时很稳定        (D) 它的固体状态是结构式为[ ][ ]的晶体

9. 下列各含氧酸中，三元酸是 …………………………………………………………（    ）

(A) H₃PO₄             (B) H₃PO₂             (C) H₃PO₃             (D) H₃BO₃

10. 将K₂MnO₄溶液调节到酸性时，可以观察到的现象是……………………………（    ）

    (A)紫红色褪去                                   (B)绿色加深

    (C)有棕色沉淀生成                               (D)溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成

11. 根据价层电子的排布，预料下列化合物中为无色的是……………………………（    ）

    (A) TiCl₃                (B) ScF₃               (C) MnF₃               (D) CrF₃

12. 在由Cu²⁺/Cu和Ag⁺/Ag组成的原电池的正负极中，加入一定量的氨水，达平衡后[NH₃·H₂O] = 1mol·dm^-3，则电池的电动势比未加氨水前将……………………………………………………                         （    ）

    (Cu(NH₃) 的K_稳 = 2.1 ′ 10¹³，Ag(NH₃) 的K_稳 = 1.1 ′ 10⁷)

(A)变大          (B)变小         (C) 不变         (D) 无法判断

13. 下列物质的氧化性与惰性电子对效应无关的是………………………………… （    ）

    (A) Pb(IV)              (B) Bi(V)               (C) Cr(VI)              (D) Tl(III)

14. 下列各混合溶液中，具有缓冲作用的是………………………………………… （    ）

      (A)  HCl (1 mol·dm^-3) + NaAc (2 mol·dm^-3)

      (B)  NaOH (1 mol·dm^-3) + NH₃ (1 mol·dm^-3)

      (C)  HCl (1 mol·dm^-3) + NaCl (1 mol·dm^-3)

      (D)  NaOH (1 mol·dm^-3) + NaCl (1 mol·dm^-3)

15. 中汞原子之间的化学键为……………………………………………………（    ）

    (A) 离子键            (B) s 键              (C) p 键               (D) 配位键

16. 下列各组元素中，性质最相似的两种元素是…………………………………… （    ）

(A) Mg和Al          (B) Zr和Hf           (C) Ag和Au          (D) Fe和Co

17.  下列离子中氧化性最强的是………………………………………………………（    ）

(A) CoF           (B) Co(NH₃)       (C) Co(CN)         (D) Co³⁺

18. 下列配制溶液的方法正确的是…………………………………………………… （    ）

(A) 在溶解Na₂S₂O₃的水中加入少量Na₂CO₃溶液

(B) 为抑制Na₂S₂O₃水解，在Na₂S₂O₃溶液中加少量稀H₂SO₄

(C) 将SnCl₂·2H₂O用水溶解即得到SnCl₂溶液

(D) 用分析天平准确称取NaOH固体，加水溶解后，用容量瓶稀释到所要求的体积

19. 弱场中，八面体和四面体配合物的 CFSE 相等的是……………………………（    ）

(A) Fe²⁺           (B) Ni²⁺          (C) Mn²⁺          (D) Cu²⁺

20.  金属锂、钠、钙的氢化物，氮化物，碳化物( 乙炔化物 )的相似点是…………………（   ）

    (A) 都可以和水反应，生成气态产物       (B) 都可以和水反应，生成一种碱性溶液

    (C) 在室温条件下，它们都是液体         (D) (A)和(B)

二、填空题 ( 每小题1分，共10题  10分 )

1. 将CO₂、NO₂、O₃、SO₂按氧化能力由强到弱排列的顺序为                       。

2. 已知Co的原子序数为27，Co(NH₃) 和Co(NH₃) 离子的磁矩分别为0和3.88 B.M.。由此可知中心离子的d电子在t_2g和e_g轨道中的分布(电子组态)分别是___________________和______________________。

3.  锰的元素标准电势图如下：

──── ──── MnO₂──── Mn³⁺ ──── Mn²⁺ ──── Mn

  │           1.69 V            │           1.23 V          │

  │                        1.51 V                           │

   其中_____________和_____________不稳定，易发生歧化。

4. 比较下列各对物质中哪一个氧化性强(用 > 或 < 表示)：

HClO₃______HClO， HNO₃(稀)______HNO₂，H₂SO₄______H₂SeO₄，PbO₂______SnO₂

5. 已知25℃时Cl₂ (l)的 = 4.79 kJ·mol^-1，在该温度下反应Cl₂ (g) D Cl₂ (l) 的平衡常数  =____________ ；液态 Cl₂在该温度下饱和蒸气压为_____________ kPa 。

6. Co(II)的三种配离子：A. [Co(H₂O)₆]²⁺     B. [Co(NH₃)₆]²⁺       C. [Co(CN)₆]^4-

(1) 还原性从强到弱的顺序是_______；(2) 水溶液中稳定性的顺序是___________  。

7. 乙硼烷的分子式是____________，它的结构式为________________，其中硼—硼原子间的化学键是____________________。

8. 将下列物质按S (298.15K) 减小的顺序排列：Ag(s)，AgCl(s)，Cu(s)，C6H6(l)，C6H6(g)， 为 __________ > ____________ >  ___________ > ___________ > ____________。

9. 已知：S^2- 的 为85.80 kJ·mol^-1，HS^- 的 为 12.05kJ·mol^-1，则 H₂S的第二级电离常数为______________________。

10. 25℃时，Mg(OH)₂的K_sp =1.8 ′ 10^-11，其饱和溶液的pH = _________________。

三、问答题 ( 每题5分，共 2题  10  分 )

1. 若Co³⁺ 离子的电子成对能P为21000 cm^-1 ，由F^- 离子形成的配位场分裂能Δ_o = 13000 cm^-1，由NH₃形成的配位场分裂能Δ_o = 23000 cm^-1 。请预测 、Co(NH₃) 配离子的磁性及电子排布。

2. 试设计以钛白粉为原料制备纯金属钛的方法步骤，并写出主要反应方程式。

四、计算题 ( 每题5分，共 2题  10分 )

1. 已知 / V

         Co³⁺ + e^- Co²⁺                1.81

         [Co(en)₃]³⁺ + e^- [Co(en)₃]²⁺          -0.255

通过计算说明这两种配离子的稳定常数哪一个较大?

2. 已知：ZnS的K_sp = 1.2 ′ 10^-23，H₂S的K₁ = 5.7 ′ 10^-8，K₂ = 1.2 ′ 10^-15，在0.10 mol·dm^-3 ZnSO₄的酸性溶液中通入H₂S至饱和，欲使ZnS产生沉淀，[H⁺] 最高不能超过多少？

（第二部分，有机化学试题, 共50分）

一、单项选择题 ( 每小题1分，共20小题 20分 )

二、举例简述下来反应 ( 每小题3分，共3题  9分 )

三、完成下列反应（在括号内填写出主要产物或反应试剂。共2题 9分）

四、由指定的起始原料合成下列目标化合物 ( 共2题  9分 )

五、推结构题 ( 共 1题   3分 )