温州大学624-无机化学考研真题

2018 年硕士研究生招生考试试题
科目代码及名称: 624 无机化学 适用专业：化学
（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
一、单选题（每小题 2 分，共 50 分）
1. 2NO(g) + 2CO (g) = N2(g) + 2CO2 (g), ΔrHm = -373.4 kJ·mol-1
, 欲使 NO 和 CO 取得最高转
化率，则应选择的操作是：
(A) 降低温度和增加压力 (B) 使用高效催化剂
(C) 增加 NO 浓度 (D) 增加 CO 浓度
2. 在 298K 的温度下石墨的标准生成自由能为：
(A) 大于零 (B)等于零 (C) 小于零 (D) 无法确定
3. 对于等温等压下进行的任一反应，下列叙述正确的是：
(A) ΔrHm 越小反应速度越快 (B) ΔrSm 越小反应速度越快
(C) Ea 越小反应速度越快 (D) ΔrGm 越小反应速度越快
4. 下列各组量子数中不合理的是：
(A) n = 3，l = 1, m = 0, ms = +1/2 (B) n = 2，l = 2, m=1, ms = -1/2
(C) n = 4，l = 0, m = 0, ms = -1/2 (D) n = 3，l = 2, m = 1, ms = +1/2
5. 二氧化碳和碘分子之间存在的作用力是：
(A) 诱导力 (B) 色散力 (C) 取向力 (D) 以上三者同时存在
6. 往 HAc—NaAc 缓冲溶液中加入一定量的 MnS 固体后，溶液的 pH 将：
(A) 变小 (B) 不变 (C) 变大 (D) 无法判断
7. 下列物质中，强氧化性与惰性电子对效应无关的是：
(A) TlCl3 (B) K2Cr2O7 (C) PbO2 (D) NaBiO3
8. 下列离子的溶液与 Na2S 溶液反应，生成黄色沉淀的一组是：
(A) Cd2+
，Sn4+
(B) Cd2+
，Fe3+
(C) Fe3+
，Pb2+
(D) Fe3+
，Hg2+
9. 难溶电解质 Ca3(PO4)2, 若用 S 表示其溶解度(mol·L-1
)，则溶解度与溶度积的关系为：
(A) Ksp = 4S3
(B) Ksp = 27S4
(C) Ksp = 108S5
(D) 54S6
10. 与同周期的碱土金属相比，碱金属表现出：
(A) 较大的硬度 (B) 较高的熔点
(C) 较低的第一电离能 (D) 较小的离子半径
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（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
11. 下列有关硼和铝的卤化物相关性质不正确的是：
(A) BCl3 易水解是由于中心 B 原子上面存在空的 P 轨道；
(B) BF3 与水反应的主要产物为 H3BO3 和 HF；
(C) AlF3、AlCl3、AlBr3、AlI3 熔点最高的是 AlF3；
(D) AlF3 是离子化合物，而 AlCl3、AlBr3、AlI3 是共价化合物。
12. 下列物质中既溶于稀盐酸又溶于氨水的是：
(A) Pb(OH)2 (B) Al(OH)3 (C) AgCl (D) Cu(OH)2
13. 实验测定[Ni(CN)4]2－
是反磁性分子，则 Ni 的杂化方式和几何构型分别是：
(A) dsp2
杂化，平面正方形 (B) sp3
杂化，正四面体
(C) sp3
d2
杂化，八面体 (D) sp3
d 杂化，四方锥
14. 金属钙在空气中燃烧生成的产物是：
(A) CaO (B) CaO2 (C) CaO 和 Ca3N2 (D) CaO 和 CaO2
15. 下列溶液（浓度均为 0.10 mol·L-1
）pH 值最大的是：
(A) NH3·H2O 溶液(Kb = 1.78×10-5
) (B) NaAc 溶液(Ka = 1.76×10-5
)
(C) K2S 溶液(K2 = 7.1×10-15
) (D) HCN 溶液(Ka = 4.0×10-10
)
16. 下列硝酸盐加热分解能得到相应的金属氧化物是：
(A) Hg(NO3)2 (B) LiNO3 (C) Ag(NO3)2 (D) NaNO3
17. 已知 25℃时 NH3(g) H2 (g) N2 (g)
Sm
Θ
/J.mol
－1
.K
－1
192.45 130.684 191.61
在标准状态下，生成 1 mol NH3(g)的Δ r Sm
Θ
为:
(A) 198.76 J.mol
－1
.K
－1
(B) 198.76 J.mol
－1
.K
－1
(C) 99.38 J.mol
－1
.K
－1
(D) -99.38 J.mol
－1
.K
－1
18. 在 K2Cr2O7 溶液中加入 AgNO3 溶液，得到的砖红色沉淀是：
(A) Ag2Cr2O7 (B) Cr2O2Cl2 (C) AgCrO2 (D) Ag2CrO4
19. 已知 EΘ
(MnO4
-
/ MnO4
2-
) = 0.545 V，EΘ
(MnO4
-
/ MnO2) = 1.700 V， EΘ
(MnO2/ Mn2+
) =
1.2293 V，EΘ
(Mn3+
/ Mn2+
) = 1.51 V)，下列有关叙述不正确的是：
(A) MnO4
2-
在酸性溶液中能发生歧化反应生成 MnO4
-
和 MnO2。
(B) MnO2 在酸性溶液中能发生歧化反应 MnO4
2-
和 Mn3+
。
(C) Mn3+
在酸性溶液中能发生歧化反应 MnO2 和 Mn2+
。
(D) EΘ
(MnO4
2-
/ MnO2) = 2.27 V。
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20. 已知 EΘ
(Cr2O7
2-
/Cr3+
)＞EΘ
(Fe3+
/Fe2+
)＞EΘ
(Cu2+
/Cu)＞EΘ
(Fe2+
/Fe)，则上述诸电对的各物
种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为：
(A) Cr2O7
2-
，Fe2+
(B) Fe3+
，Cu
(C) Cr2O7
2-
，Fe (D) Cr2O7
2-
，Cu2+
21．N2 分子中存在的共价键为：
(A) 只有 σ 键 ( B) 只有 π 键
(C) 一个 σ 键和两个 π 键 (D) 两个 σ 键和一个 π 键
22. 测得 0.01 mol·L-1
浓度的某一元弱酸的钠盐 NaA 溶液的 pH=10.0，则该一元弱酸的电离
平衡常数 Ka 为：
(A) 1×10-8
(B) 1×10-6
(C) 1×10-12
(D) 1×10-18
23. 下列各组化合物熔点大小比较正确的是：
(A) SnCl2 < SnCl4 (B) AlF3 < AlCl3
(C) NaCl < MgCl2 (D) NaBr < NaI
24. 下列分子中，中心原子成键时采用不等性 sp3
杂化的是:
(A) SiH4 (B) PH3 (C) SiCl4 (D) CO2
25. 由于镧系收缩效应造成下列各组元素性质相似，以下各组正确的是:
(A) Zr 和 Hf ( B) Li 和 Mg (C) B 和 Si (D) Mo 和 Nb
二、判断题（对的打“√”，错的打“×”，每小题 1 分，共 10 分）
1. 一个反应的 ΔG 数值越负，其正反应自发进行的倾向越大，其正反应的速度也越大。
2. 已知 CuI 是难溶盐，可推知 K
（Cu2+
/CuI）> K
（Cu2+
/Cu+
）。
3. 原电池中电子由正极经导线流到负极，再由负极经溶液流到正极，从而构成了回路。
4. 在配合物中，中心原子或离子的配位数就是配位原子的个数。
5. 同一元素含氧酸的酸性，随该元素的氧化数升高，其氧化能力也增加。
6. LiF、NaF、KF、CsF 四个物质中溶解度最小的是 LiF。
7. CO3
2-
和 BF3 为等电子体，C 和 B 均采取 sp2
杂化，分子空间构型均为平面三角形。
8. 由于 Cu+
和 Na+
的半径大小接近，所以 CuCl 和 NaCl 在水中的溶解度也接近。
9. [Cu(NH3)4]2+
和 MnO4
-
离子在水中分别呈深蓝色和紫色，显色原因由 d-d 电子跃迁引起。
10. 在沉淀溶解平衡中，金属硫化物沉淀可以通过形成多硫化合物而溶解，所以金属硫化
物的溶解度均比其多硫化合物的溶解度都要小 。
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（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）
三、填空题（每空 1 分，共 15 分）
1．根据 R(OH)x 规则，判断含氧酸 H3PO4，H2SO4，HClO4，H4SiO4 中酸性最强的是 ，
最弱的是__ __。
2. 0.1 mol·L-1
FeCl2 溶液和 0.1 mol·L-1
FeCl3 溶液，溶液 pH 较大的溶液是 。
3. XeF2 中心 Xe 原子采取 杂化方式, 其空间构型是 。
4. 配位化合物[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 的名称是
5. HgS 是最难溶的硫化物之一，但可溶于王水和 Na2S 溶液中，Hg(II)离子在王水和 Na2S
溶液存在的形式分别为 和_ -
。
6. 在水溶液中，下列离子 Fe3＋
、Cu2＋
、Ag
＋
、Ti4+
中，水解性最强的离子是__
7. 在 AgNO3 溶液中加入 NaH2PO4 溶液，生成的主要产物是 。
8. 某市位于海拔高度较高的地理位置，水的沸点为 92℃。在海边城市 3 分钟能煮熟的蛋，
在该市却花了 4.5 分钟才煮熟。计算煮熟鸡蛋这一反应的活化能 Ea = kJ·mol-1
。
9．健康人血液的 pH 值为 7.35~7.45。患某种疾病的人的血液 pH 可暂时降到 5.90，该病人
此时血液中 c(H+
)为正常状态的 倍。
10. 比较下列两组化合物的性质比较：（用 < ，> 符号）
(1) 溶解度的大小：Na2CO3 NaHCO3
(2) 水解难易程度：SnCl2 SnCl4
(3) 晶格能大小比较：CaF2 NaCl
四、完成并配平化学反应方程式（每小题 2 分，共 10 分）
1. 用浓硝酸溶解黑色的硫化银固体。
2. 往硫酸铜溶液中加入少量碘化钾溶液。
3. 三氧化二镍与浓盐酸反应时有黄绿色气体产生。
4. 往氯化镁溶液中加入碳酸钠溶液。
5. 往含有 Mn2+
的酸性溶液中加入一定量的铋酸钠固体。
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五、简答题（每小题 5 分，共 30 分）
1. 浓 CuCl2 溶液稀释时，溶液的颜色由黄色经绿色变成蓝色。
2. 写出 MgCl2、AlCl3、NaCl 和 SiCl4 四种物质的离子极化作用由小到大的顺序，给出相应
解释。
3. 实验测得配合物[Fe(C2O4)3]3-
物的磁矩为 5.75 B. M.，指出中心 Fe3+
离子采取何种杂化方
式和几何构型，指出其属于内轨型，还是属于外轨型? 属于高自旋还是低自旋？
4. 为什么[Cu(NH3)4]2+
是深蓝色的，而[Cu(NH3)2]+
却是无色的？
5. 比较 HClO、HBrO 和 HIO 的酸性的递变规律，并说明理由。
6. 为什么金属铅易溶于浓盐酸或稀硝酸，而难溶于稀盐酸或浓硝酸？
六、计算题（共 35 分）
1. （本小题 10 分）在 0.10 mol·L-1
的 Fe3+
溶液中加入足够的铜屑。求 298.15K 反应达到平
衡时 Fe3+
，Fe2+
，Cu2+
的浓度。已知 EΘ
(Fe3+
/Fe2+
)=0.769V, EΘ
(Cu2+
/Cu)=0.339 V。
2. （本小题 10 分）今有 2.00 L 的 0.500 mol·L-1
的 NH3·H2O 和 2.00 L 的 0.500 mol·L-1
的
HCl 溶液，若配置 pH = 9.00 的缓冲溶液，不允许再加水，最多能配置多少升缓冲溶液？
其中 c(NH3)和 c(NH4
+
)各为多少？已知 Kb

(NH3·H2O) = 1.8×10-5
。
3. （本小题 15 分） 某化工厂用盐酸加热处理粗 CuO 的方法制备 CuCl2，每 100 mL 所得
的溶液中有 0.0558g Fe2+
杂质。该厂采取 Fe2+
氧化为 Fe3+
再调整 pH 使 Fe3+
沉淀析出的
方法除去铁杂质。请在 KMnO4，H2O2，NH3·H2O，Na2CO3，ZnO，CuO 等化学品中为
该厂选出合适的氧化剂和调整 pH 的试剂。已知 Ksp

(Fe(OH)3) = 2.80×10-39
，Ksp

(Fe(OH)2) = 4.86×10-17
， Ksp

(Cu(OH)2) = 2.20×10-20
， EΘ
(Fe3+
/Fe2+
)=0.769V,
EΘ
(MnO-
/Mn2+
)=1.512V, EΘ
(H2O2/ H2O) =1.763 V。
通过计算说明：
（1）为什么不用直接沉淀出 Fe(OH)2 的方法提纯 CuCl2？
（2）该厂采用去除杂质方法的可行性。
（3）若溶液中 c(Cu2+
) =1.0 mol·L-1
，如何控制溶液 pH 达到除铁提纯 CuCl2 目的。
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