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2018年浙江师范大学574无机化学考研复试大纲
第 1 页,共 8 页 浙江师范大学硕士研究生入学考试复试科目 考 试 大 纲 科目代码、科目: 574 无机化学 适用专业: 070300 化学(一级学科) 一、考试形式与试卷结构 (一)试卷满分及考试时间 本试卷满分为 150 分,考试时间为 180 分钟。 (二)答题方式 答题方式为闭卷、笔试。 试卷由试题和答题纸组成;答案必须写在答题纸(由考点提供)相应的位置上。 (三)试卷题型结构 选择题:20 小题,每小题 2 分,共 40 分 填空题:20 小题,每小题 1 分,共 20 分 完成并配平反应方程式:5 小题,每小题 4 分,共 20 分 简答题:共 5 小题,每小题 6 分,共 30 分 计算题:共 2 小题,共 20 分 综合题:共 2 小题,共 20 分 二、考查目标(复习要求) 全日制攻读无机化学专业学位研究生入学考试《无机化学》科目考试,要求考生系统掌 握无机化学中重要的基本概念和基础知识,包括物质结构(原子结构、元素周期律、分子结 构和晶体结构)、化学热力学初步及化学平衡(电离平衡、沉淀溶解平衡、氧化还原平衡和配 位平衡)以及化学反应速率等,并用这些理论来解释无机化学中的实际问题,具有理论分析、 科学思维和化学计算的能力。掌握重要元素的单质及其化合物的结构、性质、制备及用途, 并用无机化学的相关理论进行解释。 三、考查范围或考试内容概要 第 2 章 物质的状态 1.理想气体状态方程式、气体分压定律、气体扩散定律 2.晶体的特征、晶格和晶胞 第 3 章 原子结构与元素周期系 1.相对原子质量(原子量) 2.原子结构的玻尔理论 3.氢原子结构及核外电子运动的运动状态(四个量子数、屏蔽效应、钻穿效应) 4.基态原子电子组态及电子排布 5.元素周期系 6.元素周期性 第 4 章 化学键和分子结构 1.离子键理论 第 2 页,共 8 页 2.单键、双键和叁键—σ 键和 π 键—价键理论(一) 3.价层电子互斥模型(VSEPR) 4.杂化轨道理论—价键理论(二) 5.共轭大 π 键 6.等电子体原理 7.分子轨道理论 8.分子晶体和原子晶体 9.金属键理论 10.分子间力和氢键 第 5 章 氢和稀有气体 1.氢的成键特征及氢化物 2.稀有气体的化合物及其结构 第 6 章 化学热力学初步 1.热力学第一定律及相关概念 2.热化学方程式及盖斯定律 3.化学热力学的四个重要状态函数 4.化学热力学的应用 第 7 章 化学反应速率 1.化学反应速率 2.浓度对化学反应速率的影响 3.温度对化学反应速率的影响及阿仑尼乌斯公式 4.反应历程 5.碰撞理论和过渡态理论 6.催化剂对反应速率的影响 第 8 章 化学平衡 1.化学反应的可逆性和化学平衡 2.平衡常数 3.标准平衡常数与△rGm 0 的关系 4.浓度对化学平衡的影响 5.压力对化学平衡的影响 6.温度对化学平衡的影响 7.平衡原理的应用 第 9 章 水溶液 1.溶液的浓度和溶解度 2.非电解质稀溶液通性 3.溶胶的结构及其性质 第 10 章 电解质溶液 1.强电解质溶液理论 2.酸碱质子理论 3.弱酸、弱碱的解离平衡 4.同离子效应和缓冲溶液 第 3 页,共 8 页 5.盐的水解 6.酸碱指示剂 7.溶度积原理 8.沉淀生成、溶解与转化 9.分步沉淀 第 11 章 氧化还原反应 1.氧化还原反应及方程式的配平 2.原电池、电极电势和电动势 3.电极电势和电动势与吉布斯自由能的关系 4.电极电势的应用 5.电势图及其应用 6.电解及其应用 6.化学电源 第 12 章 卤素 1.卤素的通性 2.卤素单质 3.氟氯溴碘的化合物 4.拟卤素 5.含盐酸及其盐的氧化还原性 第 13 章 氧族元素 1.氧族元素的通性 2.氧、臭氧和过氧化氢的结构和性质 3.硫及其化合物的结构、性质及用途 4.硒和碲 5.无机酸强度的变化规律 第 14 章 氮族元素 1.元素的基本性质 2.氮和氮的化合物 3.磷及其化合物 4.砷、锑、铋 5.盐类的热分解规律 第 15 章 碳族元素 1.通性 2.碳、碳的氧化物、含盐酸及其盐 3.硅及其氢化物 4.无机化合物的水解性 第 16 章 硼族元素 1.通性 2.单质及其化合物 3.惰性电子对效应和各周期表中的斜线关系 第 17 章 碱金属和碱土金属 第 4 页,共 8 页 1.碱金属和碱土金属的通性 2.碱金属和碱土金属的单质 3.碱金属和碱土金属的化合物 4.离子晶体盐类溶解性 第 18 章 铜、锌副族元素 1.铜族元素的通性、重要化合物的结构和性质 2.锌族元素的通性、重要化合物的结构和性质 3.IB 与 IA、IIB 与 IIA 元素性质的对比 第 19 章 配位化合物 1.配合物的基本概念 2.配合物的化学键理论 3.配合物的稳定常数及配位平衡的移动 4.配合物的应用 第 20 章 过渡金属(I) 1.第一过渡系元素的基本性质 2.二氧化钛和钛的重要化合物 3.钒的重要化合物 4.铬(III)、铬(VI)的重要化合物 5.钼和钨的重要化合物 6.锰(II)、锰(IV)、锰(VI)和锰(VII)的化合物 7.无机物的显色规律及其影响因素 第 21 章 过渡金属(II) 1.铁系元素的基本性质 2.铁、钴、镍的重要化合物 3.铂和钯的重要化合物 4.过渡元素的的通性 5.含有金属—金属键的过渡金属化合物 第 22 章 镧系和锕系元素 1.镧系和锕系元素的电子层结构和通性 2.镧系收缩及其影响 3.镧系元素离子极其重要化合物 4.钍和铀的化合物 参考教材或主要参考书: 无机化学(上、下册,第三版),武汉大学、吉林大学等校编,高等教育出版社,2010 年 无机化学基本原理,蔡少华、龚孟濂、史华红 编著,中山大学出版社,2001 年版 元素无机化学,蔡少华、黄坤耀、张玉容 编著,中山大学出版社,2003 年版 四、样卷 一、选择题(共 20 小题,每小题 2 分,共 40 分) 1.下列分子或离子与 BF3 互为等电子体,并具有相似结构的一种是( ) A.NO3 - B.NF3 C.气态 AlCl3 D.SO2 第 5 页,共 8 页 2.A 与 B 发生反应,当 A 浓度为原来 2 倍时,反应速度增加为 4 倍,当 B 浓度增加为原来 2 倍时,反应速度增加为 2 倍,此反应的反应级数为( ) A.1 级 B.2 级 C.3 级 D.4 级 3.有两个平行反应 A → B 和 A → C,如果要提高 B 的产率,降低 C 的产率,最好的办法 是( ) A.增加 A 的浓度 B.增加 C 的浓度 C.控制反应温度 D.选择某种催化剂 4.最近意大利科学家用普通的氧分子和带正电荷的氧离子制造出了由 4 个氧原子构成的氧分 子,并用质谱仪探测到了它存在的证据。若该氧分子具有空间对称结构,下列关于该氧分子 的说法正确的是( ) A.是一种新的氧化物 B.是一种非极性分子 C.是氧元素的一种同位素 D.是臭氧的同分异构体 5.下列各组物质汽化或熔化时,所克服的粒子间的作用力属于同种类型的是( ) A.二氧化硅与生石灰的熔化 B.氯化钠与铁的熔化 C.碘与干冰的升华 D.氯化铵与苯的汽化 6.下列有关 pH 变化的判断中,正确的是( ) A.随着温度的升高,碳酸钠溶液的 pH 减小 B.随着温度的升高,纯水的 pH 增大 C.新制氯水经光照一段时间后,pH 减小 D.氢氧化钠溶液久置于空气中,pH 增大 7.相同体积的 pH=3 的强酸溶液和弱酸溶液分别跟足量的镁完全反应,下列说法正确的是 ( ) A.弱酸溶液产生较多的氢气 B.强酸溶液产生较多的氢气 C.两者产生等量的氢气 D.无法比较两者产生氢气的量 8.pH=α 的某电解质溶液中,插入两支惰性电极通直流电一段时间后,溶液的 pH>α ,则 该电解质可能是( ) A.NaOH B.H2SO4 C.AgNO3 D.Na2SO4 9.下列描述中,不符合生产实际的是( ) A.电解熔融的氧化铝制取金属铝,用铁作阳极 B.电解法精炼粗铜,用纯铜作阴极 C.电解饱和食盐水制烧碱,用涂镍碳钢网作阴极 D.在镀件上电镀锌,用锌作阳极 10.能使反应 Cu + 2H2O == Cu(OH)2 + H2↑发生的是( ) A.铜片作原电池的负极,炭棒作原电池的正极,氯化铜作电解质溶液 B.铜锌合金在潮湿空气发生电化学腐蚀 C.用铜片作阴、阳电极,电解硫酸钠溶液 D.用铜片作阴、阳电极,电解硫酸铜溶液 第 6 页,共 8 页 11.关于磷的下列叙述中,正确的是( ) A.红磷与白磷均为原子晶体 B.白磷在空气中加热至 260 o C 可转变为红磷 C.红磷可用于制造安全火柴 D.少量白磷应保存在二硫化碳里 12.我国“神州 6 号”载人航天飞船的成功发射,表明我国载人航天技术已位于世界前列。 在某些运载飞船的火箭推进器中盛有还原剂液态肼(N2 H4)和氧化剂液态双氧水,它们充分 混合反应后的产物之一是( ) A.氧气 B.氢气 C.氨气 D.氮气 13.如果用排水法收集浓硝酸受热分解所产生的气体,则( ) A.收集到 NO B.收集到 NO2 C.收集到 O2 D.收集不到任何气体 14.下列关于纯铁的描述正确的是( ) A.熔点比生铁低 B.与相同浓度的盐酸反应生成氢气的速率比生铁快 C.在潮湿的空气中比生铁容易被腐蚀 D.在冷的浓硫酸中可钝化 15.将表面已完全钝化的铝条,插入下列溶液中,不会发生反应的是( ) A.稀硝酸 B.稀盐酸 C.硝酸铜 D.氢氧化钠 16.下列各组量子数中,那一组的电子所处的能级最高 ( )? (A)n =3,l=1,m=0,ms=1/2. (B)n=4,l=2,m=-2,ms=1/2 (C)n=4,l=0,m=0,ms=-1/2 (D)n=3,l=2,m=-1,ms=-1/2 17.某化合物 A 的水合晶体 A·3H2O(s)的脱水过程为( ) ① A·3H2O(s) A·2H2O(s)+ H2O(g) K1 0 ② A·H2O(s)+ H2O(g) A·2H2O(s) K2 0 ③ A·H2O(s) A(s)+ H2O(g) K3 0 为了使 A·2H2O(s)保持稳定,(既不发生风化,也不发生潮解),则容器中 H2O 的蒸汽压与平衡常数的关系应满足 ( ) (A)1/K2 0 〉p (H2O) / p 0 〉K3 0 (B)K1 0 〉p(H2O) / p 0 〉/1K2 0 (C)p(H2O) / p 0 〉K1 0 (D)p(H2O) / p 0 〉1/K2 0 18.镧系收缩的后果之一是使下列哪组元素的性质更相似 ( ) A.Mn 和 Tc B.Nb 和 Ta C.Sc 和 La D.Ru、Rh、Pd 19.MnO4 - (aq) 呈紫红色,其属于 ( ) A.d-d 光谱 B.f-f 光谱 C.荷移光谱 D.拉曼光谱 20.在普鲁士蓝 KFe[Fe(CN3)6] 中,Fe 2+ 和 Fe 3+ 的配位方式是 ( ) A.CN - 中的 C 原子和 N 原子分别与 Fe 2+ 和 Fe 3+ 形成配位键; B.CN - 中的 C 原子和 N 原子分别与 Fe 3+ 和 Fe 2+ 形成配位键; C.CN - 中的 C 原子和 N 原子均与 Fe 2+ 配位键; D.CN - 中的 C 原子和 N 原子均与 Fe 3+ 配位键。 二、选择题(共 20 小题,每小 1 分,共 20 分) 1. 相同质量摩尔浓度和相同体积的 K3PO4,C6 H12O6(葡萄糖),KH2PO4 和 K2 HPO4 稀溶液 第 7 页,共 8 页 (H3PO4 是弱电解质),其凝固点由低到高的顺序是(1)。 2. 符号 d 表示的电子亚层中有(2)个简并轨道。 3. 在原子的近似能级图中,6s〈 4f 是由于(3)之故。 4. AB 型离子化合物中离子半径比 r+/r-大于 0.732,则该化合物属于(4)型离子晶体。 5. 在相同条件下,SO2(g)和 H2S(g) 相比,扩散速度慢的是(5)。 6. NH4 + 的中心原子 N 的价轨道以(6)杂化方式成键。 7. 一封闭体系在某过程中向环境放出了 50 kJ 的热量,从环境得到了 20 kJ 的功,则 体系在该过程中的热力学能变化为(7)。 8. 在 Co(Ⅲ)的配合物中,若中心离子 Co 3+ (d 轨道)的电子分裂能大于成对能,则其 d 轨 道的电子采用(8)自旋的排布方式。 9. 对硝基苯胺的沸点比邻硝基苯胺的(9)(低或高)。 10. 二元弱酸的酸根浓度近似等于(10)。 11. 假定 CO + H2O CO2 + H2 是基元反应,则该反应的级数为(11)。 12. 一级反应的半衰期 t1/2 与反应物的原始浓度(12)。 13.XeF6 的结构是(13); 14.在 O2、O2 + 、O2 - 、O2 2- 、中,氧化性最强的是(14), 15. 最硬的单质是(15)。 16.H3PO3 是(16)元酸; 17.硼砂的水溶液具有缓冲作用,是因为产生物质的量相等的 H3 BO3 和(17); 18.Na2HPO4 水溶液呈(18)性; 19.碳酸氢钠的热稳定性小于碳酸钠,是因为 H + 的极化作用比 Na + 的(19); 20.乙硼烷是缺电子化合物,分子中除了有四个 B—H 键外,还有两个(20)键; 三、完成并配平下列反应方程式(共 5 小题,每小题 4 分,共 20 分) 1.PbO + Cl2 + NaOH → 2.Co(OH)3 + HCl → 3.I2 + H2SO3 + H2O → 4.MnO2 + HBr → 5.KI + KIO3 + H2SO4 (稀) == 四、简答题(共 5 小题,每小题 6 分,共 30 分) 1.钡盐一般有毒,例如 0.8 克的 BaCl2·2H2O 能够致人于死,但医学上的“钡餐透视” 却用 BaSO4 与糖浆混合后让人服下,试解释: (1)BaSO4 作为肠胃 X 射线造影材料;(2)BaSO4 不会中毒 2.在六个没有标签的试剂瓶中,分别装有白色固体试剂:Na2CO3 、BaCO3、 CaCl2、 Na2SO4 、Mg(OH)2 、MgCO3。试设法鉴别并以离子方程式表示之。 3. 某人做实验时,发现 SnS 被(NH4)2S 溶液溶解,你认为可能的原因是什么?如何证明 你的判断是正确的? 4. 已知室温下 H3PO4 的 Ka1 = 7.5×10 -3 ,Ka2 = 6.2×10 -8 ,Ka3 =2.2×10 -13 ,H2O 的 Kw = 1×10 -14 。试解释 NaH2PO4 溶液呈酸性,而 Na2HPO4 溶液呈碱性。 5.实验事实表明,F2 的非金属性比 Cl2 强,为什么 F 元素的电子亲和能却比同族的 Cl 元素的电子亲和能小? 五、计算题(共 2 小题,共 20 分) 第 8 页,共 8 页 1. 据研究报道,以 Cu、Zn 和 Fe 的氧化物为催化剂,在 573 K,70000 kPa,CO2 : H2 =1:3 (体积比)的条件下,能使 CO2 与 H2 反应转化为乙醇。已知: 2CO2(g) + 6 H2(g) = CH3CH2OH (g) + 3 H2O (g) △fH 0 m / kJ·mol -1 -393.5 0 -234.4 -241.8 △fG 0 m / kJ·mol -1 -394.4 0 -167.9 -228.6 S 0 m / J·mol -1 ·K -1 213.6 130.6 282.6 188.7 (1)计算 298 K 下该反应的△rG0 m 和标准平衡常数; (2)反应在 573 K,70000 kPa 条件下的自发性; (3)说明反应在 573 K,70000 kPa 条件下进行的必要性。 (4)为了提高反应的转化率,合成条件应有什么变化?提出你的看法。(10 分) 2. 试通过计算说明 [Co(NH3)6] 3+ + 2Ag + S 2- [Co(NH3)6] 2+ + Ag2S 反应的自发性。 已知 (Co3+ /Co2+ ) = 1.83 V, (Ag+ /Ag) = 0.799 V;[Co(NH3)6]3+ 的 K 稳 ≈1035 ,[Co(NH3)6]2+ 的 K 稳 ≈105 ,Ag2S 的 Ksp≈1×10-49 (假定除[Co3+ ]、[Co2+ ]和[Ag+ ]外,其它离子的浓度均为 1 mol/dm -3 )。(10 分) 六、综合题(共 2 小题,共 20 分) 1. 金属 A 溶于稀盐酸生成 ACl2,其磁矩为 4.93 B.M.。MCl2 在无氧条件下遇 NaOH 溶液 生成白色沉淀,该沉淀接触空气逐渐变灰绿,最后变成棕色沉淀 B;在足量的空气中灼烧 B 得红色粉末 C,C 经不彻底还原得黑色磁性物质 D;B 溶于稀盐酸生成浅黄色溶液 E,E 可氧 化 KI;溶液 E 可腐蚀金属 F 生成 ACl2 和 G 溶液;向溶液 G 中滴加 NaOH,有兰色胶状沉淀 生成,加热该胶状沉淀立即转变为黑色难溶物 H;H 在浓盐酸中又变成黄绿色溶液,向溶液 G 中加过量的 NaOH 至沉淀溶解,再滴加适量葡萄糖溶液,微热后有砖红色不溶物 I 析出; 将 I 与稀硫酸作用得蓝色溶液 J 和固体 F,F 不溶于稀硫酸可溶于浓硫酸得蓝色溶液 G。试确 定 A、B、C、D、E、F、G、H、I、J 各为何物。写出 E→G、G→I、I→J 和 F→G 的化学方 程式。(14 分) 2. 某混合溶液中仅含 Fe 3+ 、Al 3+ 和 Cr 3+ 和 NO3 - ,请设计一方案分离之。(6 分)
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