2017年复旦大学高分子材料化学与物理考研大纲
2016 年高分子材料化学与物理考试大纲 一:高分子物理部分 参考书目录: 何曼君、陈维孝、董西侠编《高分子物理(修订版)》,复旦大学出版社,1990 年 10 月 何曼君、张红东、陈维孝、董西侠编《高分子物理(第三版)》,复旦大学出版社,2007 年 3 月 考试形式和试卷结构 一、试卷满分及考试时间 试卷满分为 75 分,考试时间为 分钟. 二、答题方式 答题方式为闭卷、笔试. 三、试卷内容结构 四、试卷题型结构 名词解释及简答题 解答题(包括证明题) 考试内容 聚合物材料的结构特点 1. 掌握高分子链结构的特点 2. 理解高分子链结构的内容 构造; 构型; 构象; 结构单元; 结构单元的键接结构; 支化 度; 交联度; 嵌段数; 序列长度; 旋光异构; 几何异构等概念; 3. 理解高分子链的远程结构 分子的大小; 内旋转构象链段; 静态柔顺性; 动态柔顺性等概 念; 4. 了解高分子链的构象统计方法;掌握末端距; 均方末端距; 均方根末端距; 均方均方末端 距; θ 条件; 无扰尺寸 A; Kuhn 链段长度 le; 极限特征比 C¥; 均方旋转半径; 无规线团的 形状等概念; 了解和掌握高分子的聚集态结构内容,包括: 1. 高聚物分子间的作用力 内聚能密度; 2. 高聚物结晶的结构和形态 聚合物结晶模型; 晶态结构模型; 非晶态模型; 3. 高分子的结晶过程 结晶度; 结晶动力学; 晶体生长; 半结晶期; 4. 结晶热力学 熔限; 5. 聚合物的取向态结构 取向度; 6. 了解高分子液晶及应用性能,如热致型液晶; 溶致型液晶; 高分子液晶的结构; 高分子液 晶相变; 掌握高分子的分子运动特点及特点,包括: 1. 高聚物分子运动的特点 高分子分子运动现象; 运动单元的多样性; 高分子运动的时间依 赖性; 高分子运动的温度依赖性; 2. 高聚物的次级松弛 3. 高聚物的玻璃化转变 聚合物的玻璃化转变理论; 影响 Tg 的结构因素及改变 Tg 手段 4. 晶态高聚物的分子运动 5. 高聚物的粘性流动 高分子粘性流动的特性; 牛顿流体; 非牛顿流体; 高分子流动理论 6. 高分子粘度测试技术 掌握和了解高分子溶液热力学基础知识和概念,主要内容包括: 1.溶液: 理想溶液; 无热溶液; 正规溶液; 非正规溶液(或真实溶液); θ 溶液; 2.高分子溶液 溶度参数; 3.柔性链高分子溶液热力学 4.高分子稀溶液理论 5.高分子浓溶液 6.高分子在溶液中的扩散 扩散系数; 7.高分子在溶液中的粘性流动 粘度; 特性粘数; 掌握高分子的分子量及其分布概念及典型的实验技术,包括: 1.高分子分子量的统计意义;常用统计平均分子量; 2.高分子分子量的测定技术 端基分析法; 沸点升高和冰点降低; 气相渗透压(VPO); 渗 透压; 3.高分子的分子量分布及其研究方法 高分子溶液的相分离; 实验测试技术; 凝胶渗透色谱 技术(GPC) 掌握和了解聚合物的力学性能及其特点等,包括: 1.描述力学行为的基本物理量 高聚物力学性能的特点; 2.高聚物的高弹性 平衡态高弹形变的热力学分析; 平衡态高弹形变的统计理论; 3.高聚物的粘弹性 蠕变; 应力松弛; 粘弹性的模型描述; Maxwell 模型(应力松弛),Kelvin (Voigt)模型(蠕变),松弛时间和推迟时间谱; 时温等效与转换; 4. 高聚物的塑性和屈服 材料的分类; 高聚物屈服点; 冷拉与成颈; 非晶态高聚物、晶态高 聚物、球晶拉伸过程片晶的变形; 银纹现象; 二:高分子化学部分 参考书目: 1.潘祖仁主编. 高分子化学(第四或五版).北京: 化学工业出版社, 2014 2 .潘才源主编. 高分子化学. 合肥: 中国科学技术大学出版社, 2001 3. 复旦大学高分子材料教研室, 高分子化学. 上海: 复旦大学出版社, 1995 第一章 绪论 考试内容 :高分子化学相关基本概念,聚合物名称、分子式、聚合反应式。 考试要求: 1. 掌握高分子基本概念:单体、高分子、聚合物、低聚物、结构单元、重复单 元、单体单元、链节、主链、侧链、端基、侧基、聚合度、相对分子质量等。 2.掌握聚合反应;加成聚合与缩合聚合;连锁聚合与逐步聚合。 3.掌握常用聚合物的命名、来源、结构特征。 4. 掌握聚合物相对分子质量及其分布 5. 熟悉系统命名法。 6. 了解聚合物相对分子质量及其分布对聚合物性能的影响。 第二章 逐步聚合 考试内容:逐步聚合反应分类、官能团的活性、线型与体型逐步聚合、连锁聚合与体型逐步 聚合、反应程度与转化率、当量系数与过量分率、结构预聚物与无规预聚物等基本概念,线 性逐步,聚合相对分子质量控制方法及其计算,体型逐步聚合凝胶点控制方法及其计算,重 要逐步聚合产品合成反应式,四种逐步聚合方法的区别。 考试要求: 1. 掌握官能团的活性,比较线型、体型逐步聚合、连锁聚合的区别。 2. 掌握线型逐步聚合反应聚合度的控制。 3. 掌握体型逐步聚合凝胶点的控制。 4. 逐步聚合实施方法 第三章 自由基聚合 考试内容 :自由基聚合相关基本概念,自由基聚合常见单体、引发剂、阻聚剂、聚合方法, 单体聚合能力的判断与类型的选择,引发剂的选择,任一体系的基元反应式,根据动力学方 程计算各参数、选择适当方法控制反应进程,根据相对分子质量方程计算各参数、选择适当 方法控制产物结构,设计聚合工艺、线路与配方。 考试要求: 1. 掌握单体聚合能力:热力学;动力学(空间效应-聚合能力,电子效应-聚合类 型) 2.掌握自由基基元反应每步反应特征,自由基聚合反应特征。 3.掌握常用引发剂的种类、引发剂分解反应式、表征方法、引发剂效率、诱导效 应、笼蔽效应、引发剂选择原则。 4.掌握聚合动力学:聚合初期计算,聚合中后期的反应速率的研究:自动加速现象, 凝胶效应,沉淀效应;聚合反应类型。 5.掌握相对分子质量、动力学链长,聚合度及影响四因素(M,I,T,P)。 6.掌握链转移类型、聚合度、动力学分析,阻聚与缓聚。 7. 熟悉热、光、辐射聚合。 8. 熟悉聚合动力学研究方法。 9. 熟悉自由基聚合的相对分子质量分布 10.了解自由基聚合进展。 第四章 自由基共聚合 考试内容:共聚物的类型与命名,共聚物的链段分布,二元共聚物组成方程,二元共聚物组 成曲线,二元共聚物组成与转化率的关系,单体和自由基的相对活性及取代基的共轭效应、 极性效应、位阻效应,Q-e 概念。 考试要求: 1. 掌握共聚物的类型与命名,共聚物的链段分布。 2. 掌握二元共聚物组成方程,二元共聚物组成曲线,二元共聚物组成与转化率的 关系,二元共聚物微观结构,单体和自由基的相对活性及取代基的共轭效应、极性效应、位 阻效应对其活性的影响,Q-e 概念,Q-e 方程。 3.了解多元共聚,竞聚率的测定和影响因素,化学终止控制终止和扩散控制终止 等两种假定下的共聚合速率方程。 第五章 聚合方法 考试内容:本体、溶液、悬浮、乳液聚合定义、组成、优缺点,自由基聚合主要的工业化品 种,根据要求设计正确的聚合配方。 考试要求: 1. 掌握本体、溶液、悬浮、乳液聚合定义、组成、优缺点。 2. 掌握乳液聚合机理及动力学。 3. 能根据要求设计正确的聚合配方。 第六章 离子聚合 考试内容:阴,阳离子聚合相关基本概念,阴阳离子聚合常见单体与引发剂及聚合反应特点, 阴阳离子聚合引发反应式、聚合机理、应用反应式,用计量聚合进行简单计算。 考试要求: 1 掌握阳离子聚合常见单体与引发剂,阳离子聚合聚合机理,阳离子聚合离子对 平衡式及其影响因素。 2. 掌握阴离子聚合常见单体与引发剂,阴离子聚合聚合机理,活性阴离子聚合 聚合原理、特点及应用, 3. 熟悉阳离子聚合、异构化聚合。 4. 熟悉阳离子聚合的自发终止;溶剂、温度与反离子对离子聚合反应的影响。 5.了解阳离子聚合动力学。 6. 了解其它类的活性聚合。 第七章 配位聚合 考试内容:聚合物的立体异构等基本概念,配位聚合、络合聚合、定向聚合、有规立构聚合 Ziegler-Natta 聚合的基本内容及机理。 考试要求: 1. 掌握聚合物的立体异构概念、命名及立构规整度。 2. 掌握配位聚合、络合聚合、定向聚合、有规立构聚合. Ziegler-Natta 聚合等概 念的区别与联系。 3.Ziegler-Natta 催化剂的组成与活性,单金属、双金属机理。 4. 熟悉丙烯配位聚合催化剂,熟悉二烯烃配位聚合。 第八章 开环聚合 考试内容:单体开环聚合能力与环结构的关系,开环聚合机理的划分,各种单体进行开环聚 合的机理类型。 考试要求: 1. 掌握单体开环聚合能力、开环聚合常见种类、开环基本原理。 2. 熟悉典型单体的开环聚合:环醚,内酯,环酰胺。 第九章 聚合物的化学反应 考试内容:了解聚合物通过化学反应成为带有特殊功能的高分子材料的方法。了解一些功能 高分子材料。 考试要求: 1. 大分子反应活性及其影响因素。 2. 几率效应和邻近基团效应。 3. 典型的相似转变反应。 4. 接枝聚合物的常用制备方法。 5. 嵌段聚合物的常用制备方法。
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