桂林理工大学2021年硕士研究生入学考试试题
考试科目代码：611
考试科目名称：分析化学（含仪器分析40%） (A卷)
（总分150分，三小时答完）
考生注意：1．请将答题写在答卷纸上，写在试卷上视为无效。
2．考试需带 无存储功能的科学计算器 用具
分析化学部分（四大题，共90分）
一、单选题（每小题1分，共15分）
1．对置信区间的正确理解是( )
(A) 一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 (B) 真值落在某一可靠区间的概率
(C) 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围 (D) 一定置信度下以真值为中心的可靠范围
2．某病人吞服10g NH4Cl 1小时后，他血液的pH = 7.38。已知H2CO3的 pKa1 = 6.38，pKa2= 10.25。此时他血液中[HCO- 3]/[H2CO3]之比为( )
(A) 1/10 (B) 10 (C) 1/2 (D) 2
3．NH4H2PO4水溶液中最主要的质子转移反应是( ) (已知H3PO4的pKa1~pKa3分别是2.12，7.20，12.36；NH3的pKb为4.74)
(A) NH+ 4+H2PO- 4 = NH3 +H3PO4 (B) H2PO- 4+H2O = HPO2- 4+H3O+
(C) H2PO- 4+H2O = H3PO4 +OH- (D) H2PO- 4+H2PO- 4= H3PO4 +HPO2- 4
4．用NaOH溶液滴定某弱酸HA，若两者浓度相同，当滴定至50％时溶液pH = 5.00，当滴定至100％时溶液pH = 8.00；当滴定至200％时溶液pH = 12.00，则该酸pKa值是( )
(A) 5.00 (B) 8.00 (C) 12.00 (D) 7.00
5．在pH为10.0的氨性溶液中，已计算出aZn(NH3)=104.7，aZn(OH)=102.4，aY(H)=100.5。则在此条件下lgK' ZnY为( ) [已知 lgKZnY=16.5]
(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3
6．用0.020 mol·L-1 Zn2+溶液滴定0.020 mol·L-1 EDTA溶液。已知lgKZnY=16.5，lgaZn=1.5，lgaY=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为( )
(A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3%
7．以EDTA滴定法测定石灰石中CaO[Mr(CaO)=56.08]含量，采用 0.02 mol·L-1 EDTA 滴定，设试样中含CaO约50 %，试样溶解后定容至250 mL，移取25 mL进行滴定，则试样称取量宜为( )
(A) 0.1 g 左右 (B) 0.2 g ~ 0.4 g (C) 0.4 g ~ 0.8 g (D) 1.2 g ~ 2.4 g
8．溴酸钾法测定苯酚的反应如下：BrO- 3 + 5Br- + 6H+ → 3Br2+ 3H2O
Br2 + 2I- → 2Br- + I2 I2 + 2S2O2- 3 → 2I- + S4O2- 6
在此测定中，Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为( )
(A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1
9．称取相同质量As2O3两份，分别处理为NaAsO2溶液。其中一份溶液酸化后用0.02000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，另一份在弱碱性介质中以I2溶液滴定，滴定至终点时两种滴定液消耗体积恰好相等，则I2溶液的浓度(mol·L-1)是( )
(A) 0.02500 (B) 0.2000 (C) 0.1000 (D) 0.0500
10．已知在1 mol·L-1 HCl溶液中 ， 。若 20 mL 0.10 mol·L-1 Fe3+的 HCl 溶液与 40 mL 0.050 mol·L-1 SnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位是( )
(A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V
11．已知Zn2+与Fe(CN)4- 6生成K2Zn3[Fe(CN)6]2沉淀。用0.05100mol·L-1 K2[Fe(CN)6]溶液滴定 0.1000mol·L-1 Zn2+溶液，则需滴定剂体积为( )
(A) 65.40mL (B) 16.34mL (C) 8.17mL (D) 32.68mL
12．均匀沉淀法沉淀Ca2+，最理想的沉淀剂是( )
(A) CO(NH2)2 (B) H2CO3 (C) H2SO4 (D) H3PO4
13．下列叙述正确的是( )
(A) 难溶电解质的溶度积越大，溶解度也越大 (B) 加入过量沉淀剂，沉淀的溶解度将减小
(C) 盐效应使沉淀的溶解度减小 (D) 酸效应使沉淀的溶解度增大
14．KIO4法氧化Mn2+到MnO- 4，然后光度法测定，请选择合适的空白( )
(A) 蒸馏水 (B) 不含KIO4溶液空白 (C) 除KI外试剂空白 (D) 试剂空白
15．两份透光率分别为30%和45%的同一物质的溶液等体积混合后，混合溶液的透光率为( )
(A) 37.5% (B) 75% (C) 36.7% (D) 15%
二、填空题（每空1分，共15分）
1．以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)?
，
2．含0.10mol·L-1 HCl和0.20mol·L-1 H2SO4的混合溶液的质子条件式为_____。
3．0.20 mol·L-1 NH3 [pKb(NH3) = 4.74]溶液与0.10 mol·L-1 HCl溶液等体积混合后，溶液的pH是___。
4．以Na2B4O7·10H2O作为基准物质用来标定HCl溶液的浓度，有人将其置于干燥器中保存，这样对标定HCl溶液的浓度会 。（填偏高、偏低和无影响）
5．欲用EDTA溶液滴定金属离子M和N混合溶液中的M，已知N对M的滴定产生干扰，今在某一pH下，加入掩蔽剂A，当aN(A)>>KNY时，说明A的掩蔽效果___。
6．今欲配制pZn为11.0的溶液，若控制pH=5.5，在20mL 0.020mol·L-1 Zn2+液中应加入同体积浓度为_________的EDTA溶液。[lgKZnY=16.5，pH=5.5时lgaY(H)=5.5]
7．若用EDTA滴定含有大量Ca2+，Mg2+和少量Fe3+的溶液中Ca2+，Mg2+ 含量时，消除Fe3+的干扰可加入____________作为掩蔽剂。
8．KMnO4滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别，这是因为 ______。
9．在碘量法测定铜的过程中，临近终点时加入KSCN的作用是___________。
10．40.00 mL H2C2O4溶液，需20.00 mL 0.2000 mol·L-1 NaOH溶液才能完全中和，而同样体积的H2C2O4溶液在酸性介质中要加20.00 mL KMnO4溶液才能完全反应，此KMnO4溶液的浓度为________mol·L-1。
11．用银量法测定FeCl3中的Cl-时，可以选用 法滴定比较合适。
12．重量法测定铁，称量形式为Fe2O3，若灼烧所生成的Fe2O3中含有少量的Fe3O4，则将使测定结果(Fe的质量分数)偏____________。 [Ar(Fe)=55.85 ，Ar(O)=16.00]
13．无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释，其作用是_____。
14．含磷0.35mg·mL-1的标准液显色后，测得吸光度为0.450，同条件下测含磷未知液吸光度为0.540，则未知液中磷的浓度为_______________mg·L-1。
15．某显色剂R分别与金属离子M和N形成有色配合物MR和NR，在某一波长下分别测得二者的吸光度为0.250和0.150，则在此波长下MR和NR的总吸光度为 。
三、计算题（共4小题，共30分）
1．含0.1000mol·L-1 NaOH和0.2000mol·L-1 NH3·H2O的混合碱溶液10mL，欲用0.1000mol·L-1 HCl标准溶液滴定，试求（1）滴定碱溶液的质子条件及pH值(NH3·H2O的Ka=1.8×10-5)；（2）滴定至理论终点时溶液的质子条件及pH值。（8分）
2．称取含Bi、Pb和Cd的合金试样2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00mL试液于250mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479mol·L-1 EDTA滴定，消耗25.67mL；然后用六亚甲基四胺溶液将pH调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA 24.76mL；加入邻二氮菲，置换出EDTA络合物中的Cd2+，用0.02174mol·L-1 Pb(NO3)2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算此合金试样中Bi、Pb和Cd的质量分数。（6分）[Ar(Bi)=208.98，Ar(Pb)=207.2，Ar(Cd)=112.41]
3．某硅酸盐试样1.000g，用重量法测得(Fe2O3+Al2O3)的总量为0.5000g。将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用0.03000mol·L-1 K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00mL。计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。（8分）[Mr(FeO)=71.846，Mr(Fe2O3)=159.69]
4．采用双硫腙吸光光度法测定其含铅试液，于520nm处，用1cm比色皿以水为参比测得透光率为8.0%。已知e=1.0×10-4L·mol-1·cm-1。若改用示差法测定上述试液，需要多大浓度的Pb2+标准溶液作参比溶液，才能使浓度测量的相对标准偏差最小？（8分）
四、综合题（共5小题，每小题6分，共30分）
1．若配制EDTA溶液的水中含有少量Zn2+，Ca2+，现采用以下基准物标定EDTA浓度：(1) 在氨性溶液中用镁盐标定得浓度 c1；(2) 在pH= 5~6溶液中用锌标定得浓度 c2；(3) 在0.1 mol·L-1 HNO3中用铋盐标定得浓度c3。试确定三种标定方法中所得EDTA的浓度大小顺序，并说明原因。
2．分析天平的称量误差为±0.1mg，称样量分别为0.05g、0.2g、1.0g时可能引起的相对误差各为多少？这些结果说明什么问题？
3．试设计三种滴定法测试石灰石中钙的含量（需简要说明试样的溶解，滴定主要条件：酸度、主要试剂、滴定剂、指示剂等）
4．就K2Cr2O7标定Na2S2O3的实验回答以下问题：（1）为何不采用直接法标定，而采用间接碘量法标定？（2）Cr2O2- 7氧化I-反应为何要加酸，并加盖在暗处放置5min，而用Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释？若到达终点后蓝色又很快出现说明什么？应如何处理？
5．能否NaOH直接准确滴定NH+ 4？试说明原因，如不能直接准确滴定，请给出适宜解决方法
仪器分析部分（三大题，共60分）
五、单选题（每小题2分，共20分）
1. 金属离子溶液在本生灯火焰中产生颜色，其本质属于（ ）。
(A) 原子吸收 (B) 原子发射 (C) 原子荧光 (D) 原子磷光
2. 下面不属于原子发射光谱仪基本结构的是（ ）。
(A) 直流电弧光源 (B) 检测器 (C) 空心阴极灯 (D) 单色器
3. 原子发射光谱为线状光谱，这是因为（ ）。
(A) 原子的能级是不连续的 (B) 原子的共振线非常尖锐
(C) 激发态的原子十分不稳定，在极短的时间内跃迁到基态或较低能级 (D) 原子吸收线非常窄
4. 处于基态的原子可以吸收（ ）。
(A) 不同种原子发射的吸收线 (B) 同种原子发射的吸收线
(C) 不同种原子发射的共振线 (D) 同种原子发射的共振线
5. 用原子吸收光谱法测定化妆品中的砷含量，应采用（ ）原子化方法比较好。
(A) 氢化物 (B) 冷原子 (C) 电火花 (D) 火焰
6. 钙离子选择电极的内充液中须含有（ ）
(A) 一定浓度H+ (B) 一定浓度的Ca2+和Cl- (C) 一定浓度的Ca2+和H+ (D) 一定浓度的Cl-和H+
7. 下列电化学分析方法中，不需要电极极化的为（ ）。
(A) 伏安分析 (B) 库仑分析 (C) 电解分析 (D) 电位分析
8. 在循环伏安分析中，电位扫描方式为（ ）。
(A) 线性扫描 (B) 正弦波扫描 (C) 三角波扫描 (D) 方波扫描
9. 液相色谱法可利用（ ）进行定量分析。
(A) 色谱保留时间 (B) 实际塔板数 (C) 色谱峰宽度 (D) 色谱峰面积
10. 用气相色谱方法来测定痕量草甘膦除草剂，宜选用的检测器为（ ）
(A) 氢火焰离子化检测器 (B) 火焰光度检测器 (C) 电子捕获检测器 (D) 热导池检测器
六、计算题（每小题5分，共15分）
1. 用原子吸收光谱法测定某冶炼厂污水样中Pb的含量，取污水样20.00 mL置于50 mL容量瓶中，酸化后稀释至刻度，测得其吸光度为0.198。若另取20.00 mL水样于50 mL容量瓶中，再加入含Pb为2.50 μg·mL-1的标准溶液1.00 mL并酸化后稀释至刻度。在同样条件下，测得吸光度为0.225，试求污水样中Pb含量(mg·L-1)。
2. 用气相色谱法测定只含有对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯等三种化合物的某混合气体，测得它们的色谱峰面积（mm2）分别为：58、79、123，其相对校正因子为：0.98、1.00、0.97，计算各组分的含量（%）。
3. 3.000 g含砷试样经融解还原为三价砷后，加入缓冲溶液后进行电解。在0.120 A的恒定电流下，用电解产生的I2来库仑滴定AsO33-，经560 s达滴定终点。试计算试样中As2O3的百分含量。（原子量：As 74.9，O 16；电极反应：2I- + 2e → I2，I2 + AsO33- + H2O → 2I- + AsO43- +2H+）
七、综合分析题(3小题，共25分)
1．原子发射和原子荧光都属于对外辐射光子，试分析其不同之处。(8分)
2．气相色谱分析中下列组分，宜选用哪种检测器？为什么？（1）蔬菜中有机氯农药残留量；（2）有机溶剂中微量水；（3）天然气中甲烷、乙烷、丙烷、丁烷；（4）葡萄酒中微量硫化物。(8分)
3．在原子光谱方法和电化学分析方法中，列举出三种定量测定水中铜离子的方法，简述其原理，分析它们优点和缺点。(9分)
您现在的位置： 
