桂林理工大学2021年硕士研究生入学考试试题
考试科目代码：853
考试科目名称：物理化学 （A卷）
（总分150分，三小时答完）
考生注意：1．请将答题写在答卷纸上，写在试卷上视为无效。
2．考试需带 无存储功能的科学计算器、三角板、2B铅笔、橡皮 用具
一 、选择题（每小题3分，共30分）
1．理想气体模型的基本特征是 （ ）
(A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中
(B) 各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等
(C) 所有分子都可看作一个质点, 并且它们具有相等的能量
(D) 分子间无作用力, 分子本身无体积
2．若多孔性物质能被水润湿，则当水蒸气含量较大时，可首先在该多孔性物质的孔隙中凝结，这是因为 （ ）
(A) 凸液面的蒸气压大于平液面的蒸气压 (B) 凸液面的蒸气压小于平液面的蒸气压
(C) 凹液面的蒸气压小于平液面的蒸气压 (D) 凹液面的蒸气压大于平液面的蒸气压
3．下列各组中全为广度量的是（ ）
(A) V，U，S，T (B) G，A，V，U (C) p，U，S，H (D) A，H，G，T
4．在一保温良好、门窗紧闭的房间内，放有电冰箱，若将电冰箱门打开，不断向冰箱供给电能，室内的温度将（ ）
(A) 逐渐降低 (B) 逐渐升高 (C) 不变 (D) 无法确定
5．已知25 oC时，金刚石的标准摩尔生成焓=1.90 kJ•mol-1，石墨的标准摩尔燃烧焓 = -393.51 kJ•mol-1，则金刚石的标准摩尔燃烧焓=（ ）
(A) -391.61 kJ•mol-1 (B) -393.51 kJ•mol-1 (C) -395.41 kJ•mol-1 (D) 无法确定
6．影响沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是（ ）
(A) 溶剂本性 (B) 温度和压力 (C)溶质本性 (D) 温度和溶剂本性
7．某电池反应可写成：式(1) H2(p1)+Cl2(p2)=2HCl 或 式(2) 1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)=HCl，这两种不同的表示式算出的E、Eq、∆rGm和Kq 的关系是（ ）
（A） E1＝E2，E1q＝E2q， ∆rGm,1＝∆rGm,2， K1q＝K2q
（B） E1＝E2，E1q＝E2q， ∆rGm,1＝(∆rGm,2)2，K1q＝(K2q)2
（C） E1＝2E2，E1q＝2E2q，∆rGm,1＝2∆rGm,2，K1q＝2K2q
（D） E1＝E2，E1q＝E2q， ∆rGm,1＝2∆rGm,2，K1q＝(K2q)2
8．CaCO3(s)，CaO(s)， BaCO3(s)， BaO(s)及CO2(g) 构成的平衡系统，其组分数为（ ）
(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5
9．放热反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g) 达平衡后，若分别采取下列措施
①增加压力；② 减少NO2的分压；③ 增加O2分压；④ 升高温度；⑤ 加入催化剂，能使产物增加的是： （ ）
(A) ①②③ (B) ②③④ (C) ③④⑤ (D) ①②⑤
10．对某反应，实验测得反应物的半衰期与与初始浓度cA,0成反比，则该反应为（ ）
(A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 三级反应 (D)零级反应
二、判断题（每小题2分，共20分）
1．压缩因子大于1，该气体和理想气体相比更难压缩。 （ ）
2．广度量是指与物质的数量无关的性质，如温度、压力。 （ ）
3．温度为T的标准状态下，物质A与氧气完全燃烧，该反应的焓变即为该物质在温度T下的标准摩尔燃烧焓。（ ）
4．恒温过程系统亥姆霍兹函数的增量等于过程的体积功。（ ）
5．纯溶剂A中加入非挥发性物质，溶液中溶剂A的蒸气压要大于同样温度下纯溶剂A的蒸气压。（ ）
6．因K=f(T)，所以对于理想气体的化学反应；当温度一定时，其平衡组成也一定。（ ）
7．理想气体绝热可逆膨胀过程的∆S = 0，绝热不可逆膨胀过程的∆S > 0。（ ）
8．胶体在热力学和动力学上都是稳定的系统。（ ）
9．在一定的温度和同一溶剂中，某气体的亨利系数越大，则此气体在该溶剂中的溶解度也越大。（ ）
10．影响标准平衡常数的因素只有温度。（ ）
三、填空题（每小题3分，共33分）
1．按热力学系统宏观性质的数值是否与物质的数量有关，将状态函数分为 和 。
2．在一定温度和压力下，将1 mol 的A(l)和1 mol 的B(l)混合形成理想液态混合物，则混合过程的
ΔmixV＝0，ΔmixH 0，ΔmixS 0，ΔmixG 0。（>,<,=）
3．在抽空的容器中放入NH4HS(s)，发生反应NH4HS(s) =NH3 (g) + H2S (g) 且达到平衡，则这个系统的组分数C = ，自由度数 F=
4．肥皂泡内气体的附加压力计算公式为
5．液体的界面张力的三种说法有 、 、
6．经过节流膨胀，μJ 0时气体降温，μJ 0时气体升温，μJ 0时气体温度不变。
7．对于气体分子数增加的反应，增加系统总压，平衡向 （填“左”或“右”）移动， （填“有利”或“不利于”）正反应进行。
8．当电流通过电极时，有电极的极化产生，极化的结果是使阴极电势变得 ，使阳极电势变得
9．用银电极电解AgNO3溶液。通电一段时间后，阴极上有0.078g的Ag(s)析出，阳极区溶液质量为23.376g，其中含AgNO3 0.236g。已知通电前溶液浓度为1kg水中溶有7.39g AgNO3。则Ag+的迁移数为 ，NO3-的迁移数为 。
10．在25℃时的水溶液中 ＝69.6×10-4S·m2·mol-1, (Cl-1)=76.34×10-4S·m2·mol-1。在25℃无限稀释的水溶液中， ＝ 。
11．KI 和 AgNO3 形成 AgI 溶胶，AgNO3过量，其胶团的表达式是
四、问答题（12分）
1．下图为某A-B二元凝聚系统相图，
（1）标出图中各相区的稳定相；
（2）绘出状态点a、b、c的步冷曲线；
（3）写出图中三相线对应的相平衡。
五、计算题（共55分）
1．某单原子理想气体从始态273K、1000KPa、10dm3分别经 (1)等温可逆；(2)绝热可逆；(3)绝热恒外压膨胀到100KPa的末态。计算三种途径的Q、W、△U、△H 。（10分）
2．1mol理想气体从273K、22.4dm3的始态变到202.65kPa、303K的末态。已知始态其规定熵为83.68 J•K-1，Cv,m=12.471 J•mol-1•K-1，求此过程的△U， △H， △S，△A，△G。（10分）
3．甲烷转化反应 CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g)在900K 下的标准平衡常数 。若取等物质的量的CH4(g)和H2O(g)反应。求在该温度及 101.325 kPa 下达到平衡时系统的组成。（10分）
4．用毛细管上升法测定某液体的表面张力。此液体的密度为0.790 g∙cm-3，在半径为0.235 mm的玻璃毛细管中上升的高度为2.56 cm。设此液体能完全湿润玻璃，试求此液体的表面张力。（7分）
5．今有电池Zn(s)｜ZnCl2(aq)｜AgCl(s)｜Ag(s)，已知30℃时电动势E(30)=1.250 V，且电动势E随温度T呈线性变化。已知25℃时，Eθ(Zn2+｜Zn) = -0.7620 V，Eθ(AgCl(s)｜Ag) = +0.2222 V，a(ZnCl2) = 2.24×10-9。（10分）
（1）写出电极反应和电池反应；
（2）求25℃下的电池电动势E(25)；
（3）求35℃下的电池电动势E(35)及该温度下反应的ΔrGm、ΔrSm和ΔrHm。
6．在400-500℃范围内反应A→P+Q，反应速率常数k(S-1）与T（K）的关系为：
lgk（S-1）= -13290/T +14.6
（1） 求此反应的活化能；
（2） 在427℃时，反应的半衰期t1/2是多少？（8分）
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