目录
I 考查目标... 2
II 考试形式和试卷结构... 2
III 考查内容... 2
IV. 题型示例及参考答案... 3
全国硕士研究生入学统一考试无机化学考试大纲
I 考查目标
全国硕士研究生入学统一考试《无机化学》考试要求考生在初步掌握元素周期律、近代物质结构、化学热力学基础、化学平衡、解离平衡、反应速率、基础电化学、配位化学等理论的基础上，理解和掌握重要元素的单质及其重要化合物的结构、性质、制备、资源和用途．同时要求考生对一般的无机化学问题具有进行理论分析的能力和具有一定的运算能力。
总体要求：
理论部分：主要涉及化学热力学、化学动力学、溶液理论以及四大平衡的概念及其有关计算
元素与化合物为主要的考试内容，同时注重理论与事实的密切结合和相互作用，力求对基本的无机反应和物质的基本性质增加推理性，要求考生具有综合分析和触类旁通的能力。
为了适应无机化学的飞速发展，试题的内容还涉及无机化学前沿的新成果内容，以考察考生的知识面。在命题时，增加理性的要求，淡化记忆的内容，兼顾无机化学与环境科学、生命科学、绿色化学和材料科学的交叉。
II 考试形式和试卷结构
一、试卷满分及考试时间 试卷满分为150分，考试时间180分钟。 二、答题方式 答题方式为闭卷、笔试。允许使用计算器（仅仅具备四则运算和对数运算功能的计算器），但不得使用带有公式和文本存储功能的计算器。 三、试卷内容与题型结构 1.选择题 ( 15~20小题，共 30~40分 )
2.填空题 （15~20小题，共20~30分）
3.完成并配平反应的化学方程式或离子方程式（5~6题，共15~18分）
4.推测结构（根据有关实验事实和提示推测化合物分子式或结构式，10分）
5.简答题
(2~4题，共10~20分)
6.计算题（3~4题，共40~50分）
III 考查内容
第一章 原子结构和元素周期系
(1) 了解原子的组成、核外电子运动的波粒二象性
(2) 理解波函数、电子云、电子层、能级、原子轨道和四个量子数的物理意义
(3) 掌握能级图和元素的电子层结构、电子排布、原子结构与元素周期表之间的关系
(4) 理解原子半径、解离势、电子亲合势、电负性等概念及其与原子结构的关系
第二章 分子结构
(1) 掌握离子键和共价键的基本特征以及它们的区别，理解晶格能的概念和计算，
(2) 利用价键理论、杂化轨道理论、价层电子对互斥理论、分子轨道理论解释简单分子的成键特点以及结构和性质的关系；
(3) 了解分子间作用力、氢键的产生及其对物性的影响，
(4) 了解化合物性质与分子结构的关系。
第三章 晶体结构
(1) 了解晶系、晶格和晶体的概念，
(2) 离子极化的概念及其应用。
第四章 配位化合物
(1) 掌握配合物的概念、组成、简单配合物的命名；
(2) 掌握配位键的本质、价键理论主要论点及其应用；
(3) 了解晶体场理论的主要论点及其用于解释配合物的颜色、磁性。
第五章 化学热力学基础
(1) 掌握状态函数、焓、熵、自由能的初步概念；
(2) 会运用Hess定律进行计算；
(3) 用ΔG值判别反应方向；
(4) 理解化学反应等温式的含义及其应用．
(5) 掌握ΔG＝ΔH—TΔS式及其应用。
第六章 化学平衡
(1) 化学平衡的概念
(2) 平衡常数的概念及其意义
(3) 有关化学平衡的计算
(4) 有关平衡移动的原理
第七章 化学动力学基础
(1) 了解化学反应速率的概念；
(2) 基元反应、复杂反应、反应级数、反应分子数、活化能等概念．
(3) 掌握浓度、温度、催化剂对反应速率的影响、速率方程的实验测定和阿累尼乌斯公式的有关计算．
第八章 水溶液
掌握溶液的浓度、非电解质溶液的通性。
第九章 酸碱平衡
(1) 掌握pH值意义及有关计算，解离常数及有关计算；
(2) 掌握多元弱酸的解离、同离子效应、缓冲溶液的性质及pH值计算；
(3) 掌握盐类水解平衡及盐溶液pH值计算；
第十章 沉淀平衡
掌握Ksp及溶度积规则，沉淀的生成、溶解、转化及有关计算
第十一章 电化学基础
(1) 掌握氧化还原考试概念，氧化数法、离子电子法配平氧化还原反应方程式
(2) 理解标准电极电势等概念，判断氧化剂、还原剂的强弱，反应进行的方向和计算平衡常数
(3) 掌握用Nernst方程讨论离子浓度、酸度变化时电极电势的改变和对氧化还原反应的影响
(4) 掌握元素电势图及其重要应用
第十二章 配位平衡
掌握稳定常数的概念及其应用
第十三章 氢和稀有气体
(1) 掌握氢气的物理和化学性质
(2) 了解氢化物的分类、氢能源的开发
(3) 掌握稀有气体化合物主要是氙的化合物的结构和性质
第十四章 卤素
(1) 卤族单质的特性，卤化氢、卤化物
(2) 含氧酸及其盐的性质、结构、制备、用途
(3) 了解多卤化合物、卤素互化物及拟卤素。
第十五章 氧族元素
(1) 掌握O2、O3、H2O2的结构和性质
(2) 熟悉S、H2S、多硫化合物、SO2、SO3、硫酸及其盐、硫代硫酸盐、过二硫酸盐的结构、性质、制备及用途
(3) 理解离域π键的概念
(4) 了解硒、碲及其重要化合物的性质
第十六章 氮 磷 砷
(1) 掌握惰性电子对效应及其应用
(2) 氮、磷以及它们的氢化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和用途
(3) 掌握砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律
第十七章 碳 硅 硼
(1) 从三种元素在周期表中的位置去认识它们的相似性和差异
(2) 掌握单质、简单氢化物、卤化物、含氧化合物的结构、性质、制备和用途
(3) 硼及其化合物的缺电子特性及其对物质性质的影响
第十八章 非金属元素小结
(1) 了解非金属单质的结构与性质
(2) 掌握分子型氢化物的还原性、热稳定性和酸性的递变规律
(3) 掌握含氧酸强度与氧化还原性、次级周期性
(4) 理解含氧酸盐的某些性质
(5) 了解p区元素某些性质变化的特殊性。
第十九章 金属通论
(1) 能用结构的知识说明金属的物理、化学性质；
(2) 掌握金属冶炼的一般方法及还原过程的热力学原理
第二十章 碱金属 碱土金属
(1) 掌握碱金属、碱土金属单质及其重要化合物的结构、性质、制备与用途
(2) 了解对角线规则
第二十一章 p区金属
掌握铝、锡、铅的单质及其氧化物、氢氧化物、重要盐的性质、制备与用途；
第二十二章 ds区金属
(1) 掌握铜、银、锌、汞单质的制备、性质及用途；
(2) 氧化物、氢氧化物及其重要盐类的性质；
(3) Cu（I）与Cu（II）、Hg（I）与Hg（II）之间的转化；
(4) IA和IB、IA和IB族元素性质的比较。
第二十三章 d区金属（一）
(1) 掌握过渡元素价电子层构型的特点及其与过渡元素通性的关系
(2) 掌握钛、钒、铬分族、锰、铁系元素的单质和化合物的性质和用途
第二十四章 d区金属（二）
了解锆、铪、铌、钽及铂系元素的基本性质
第二十五章 镧系元素与锕系元素
(1) 掌握镧系和锕系元素电子层结构与性质的关系
(2) 熟悉镧系和锕系在性质上的异同
第二十六章 无机合成化学简介
了解常见无机合成的方法和应用
第二十七章 特殊类型的无机化合物
（1） 了解金属有机化合物的定义和类型
（2） 了解簇状化合物的特点
（3） 了解硼烷及其衍生物的成键特点
第二十八章 生物无机化学简介
了解生命元素的功能和金属酶的作用
第二十九章 无机固体化学简介
（1） 了解固体反应的特点
（2） 了解纳米材料的制备方法
IV. 题型示例
一、选择题 ( 共15题，30分 )
1. 下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是…………………………………… （ ）
(A) SiCl4，SnCl4，PbO
(B) CCl4，NO2，HgI2
(C) SiC，B2H6，N2O4
(D) PbO2，PbI2，SnS
2. 25℃时NaCl在水中的溶解度约为6 mol·L-1，若在1 L水中加入1 molNaCl，
则NaCl(s) + H2O(l) NaCl(aq) 的……………………………………………………（ ）
(A) ΔS > 0，ΔG > 0 (B) ΔS > 0，ΔG < 0
(C) ΔG > 0，ΔS < 0 (D) ΔG < 0，ΔS < 0
3. 在有足够量AgCl固体存在的饱和AgCl溶液中，欲使AgCl的溶解度加大，应加入等体积的……………………………………………………………………………………… （ ）
(A) 1 mol·L-1 NaCl 溶液 (B) 1 mol·L-1 AgNO3 溶液
(C) H2O (D) 2 mol·L-1NaNO3 水溶液
4. 下列各组化合物中，均难溶于水的是…………………………………………………（ ） (A) BaCrO4，LiF (B) Mg(OH)2，Ba(OH)2 (C) MgSO4，BaSO4 (D) SrCl2，CaCl2
5. 极化能力最强的离子应具有的特性是……………………………………………… （ ） (A) 离子电荷高、离子半径大 (B) 离子电荷高、离子半径小 (C) 离子电荷低、离子半径小 (D) 离子电荷低、离子半径大 6. 反应 H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) 的 Kc = 1.86。若将3 mol H2，4 mol Br2和5 mol HBr 放在10 L 烧瓶中，则…………………………………………………………………… （ ） (A) 反应将向生成更多的HBr方向进行 (B) 反应向消耗H2的方向进行 (C) 反应已经达到平衡 (D) 反应向生成更多Br2 的方向进行 7. 同温同浓度的下列水溶液中, 使溶液沸点升高最多的溶质是--------------------------( ) (A) CuSO4 (B) K2SO4 (C) Al2(SO4)3 (D) KAl(SO4)2
8. 正催化剂能增加反应速率是由于…………………………………………………… （ ） (A) 降低了反应的活化能 (B) 增大反应物之间的碰撞频率 (C) 减小了速率常数值 (D) 增大了平衡常数值 9. 用Nernst方程式计算Br2/Br- 电对的电极电势，下列叙述中正确的是……………（ ） (A) Br2的浓度增大， 增大 (B) Br-的浓度增大， 减小 (C) H+浓度增大， 减小 (D) 温度升高对 无影响 10. 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是………………………………………………（ ）
(A) 都是二元弱酸 (B) 都是二元弱碱
(C) 都具有氧化性和还原性 (D) 都可与氧气作用
11. 氢硫酸电离常数K1 = 1 ´ 10-7，K2 = 1 ´ 10-13，在0.1 mol·L-1 H2S水溶液中溶液的pH值是………………………………………………………………………………………… （ ） (A) 10-2 (B) 2 (C) 3 (D) 4 12. Ca、Sr、Ba的草酸盐在水中的溶解度与其铬酸盐比… ……………………………（ ） (A) 前者逐渐增加，后者逐渐降低 (B) 前者逐渐降低，后者逐渐增加 (C) 无一定顺序 (D) 两者递变顺序相同 13. 核外主量子数n = 3的原子轨道共有…………………………………………………（ ）
(A) 3个 (B) 5个 (C) 7个 (D) 9个
14. 已知：Fe3+ + e- = Fe2+ = 0.77 V Cu2+ + 2e- = Cu = 0.34 V Fe2+ + 2e- = Fe = -0.44 V Al3+ + 3e- = Al = -1.66 V 则最强的还原剂是………………………………………………………………………（ ）
(A) Al3+ (B) Fe2+ (C) Fe (D) Al
15. CuCl2(s) + Cu(s) = 2CuCl(s) = 170 kJ·mol-1
Cu(s) + Cl2(g) = CuCl2(s) = -206 kJ·mol-1
则CuCl(s) 的 应为……………………………………………………………… （ ）
(A) 36 kJ·mol-1 (B) 18 kJ·mol-1
(C) -18 kJ·mol-1 (D) -36 kJ·mol-1
二、填空题 (11小题, 共30分 )
1. 在（强、弱） 场时，由于分裂能△较小，所以配合物通常取 自旋构型；反之，在（强、弱） 场时，由于△较大，配合物通常取 自旋构型。
2. 镧系和锕系分属第_______周期和第_______周期； 同属于_______族元素；统称_____________元素。
3. pH = 9.56的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中NH4Cl和NH3·H2O的物质的量浓度比是_______________________________。 ( NH3·H2O 的pKb = 4.74 )
4. 填写下列有工业价值的矿物的化学成分： (1) 萤石 _________________ (2) 生石膏_________________ (3) 重晶石________________ (4) 天青石_________________
5. 形成氢键必须具备的两个基本条件是： (1)_____________________________________________________________________， (2)_____________________________________________________________________。
6. 在下表变化方向栏内用箭头指示变化方向： 序号 可逆反应 操作 变化方向 (1) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) <0 加热 ( ) (2) C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) >0 冷却 ( ) (3) NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) >0 加压 ( ) (4) N2O4(g) 2NO2(g) <0 减压 ( )
7. 用量子数n，l和m表示下列轨道： n l m 2pz _____ ______ _____ 3 _____ ______ _____
8. 指出下列配离子属高自旋的编号是 ，属低自旋的编号是 。
(1) ；(2) ；(3) ；(4) ；
(5) ；(6) ；(7) ；(8)
9. H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) Kw = 1.0 ´ 10-14
那么CH3COO-(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH-(aq)的平衡常数K = _________
10. 周期表(主族元素)中具有对角线关系的元素是________________________；_________________________________；_________________________________。
11. OF2分子的中心原子是采用________杂化轨道成键的。该分子的空间构型为________。
三、在下列空格内填入正确的化学式(双线处为沉淀，单线处为溶液)，并写出有关反应方程式(10分)
Hg2+，Hg22+，Ag+，Cu2+，Zn2+
│HCl
│ ‖
(2) (1)
│NH3·H2O │NH3·H2O
│ ‖ │ ‖
(6) (5) (4) (3)
过量│NaOH
│ ‖
(8) (7)
|
四.推测结构（14分）
某化合物A是紫色晶体，化合物B是浅绿色晶体。将A、B混合溶于稀H2SO4中得黄棕色溶液C；在C中加KOH溶液得深棕色沉淀D；在D中加稀H2SO4，沉淀部分溶解得黄棕色溶液E；在E中加过量NH4F溶液得无色溶液F。在不溶于稀 H2SO4的沉淀中加KOH、KClO3固体加热得绿色物质G；将G溶于水通入Cl2，蒸发结晶又得化合物A。问A、B、C、D、E、F、G各为何物质? 写出各反应的离子方程式。 五.简答题( 4题，共20分)
1. 试用6种试剂，将下列6种固体从混合物中逐一溶解，每种试剂只能溶解一种物质，并说明溶解次序。 BaCO3，AgCl，KNO3，SnS2，CuS，PbSO4。 2. 写出硼酸在水中电离的方程式，甘油可以增强硼酸的酸性，用方程式表示甘油使硼酸的酸性增强的反应。 3. 试用晶体场理论解释为何大多数过渡元素的配离子都是有颜色的，而Ag+的配离子是无色的？ 4. 以KBr为主要原料制备HBrO4，写出有关的步骤，用化学方程式表示。
六.计算题（4题，共46分）
1（12分）. 某药物分解40%即失效，由加速试验法测得313K时的速率常数为1.6×10-4 h-1，323K时的速率常数为4.8×10-4 h-1，试求298K时此药物分解的速率常数和有效期（精确到月，每月按30天计算）。
2. 计算下列溶液的pH值（10分）① 0.05 mol·L-1 HCl溶液与0.10 mol·L-1 NH3·H2O等体积混合② 0.20 mol· L-1 NaOH溶液与0.10 mol· L-1 H3PO4溶液等体积混合[已知 Kb(NH3·H2O)=1.78×10-5，Ka1(H3PO4)=7.52×10-2 ，Ka2 (H3PO4)=6.23×10-8，Ka3(H3PO4)=2.20×10-13] 3.（12分） 在10 ml、1.5×10-3 mol·L-1的硫酸锰溶液中，加入5.0 ml、0.15 mol· L-1的氨水溶液，能否生成氢氧化锰沉淀？若在原硫酸锰溶液中，先加入0.495g硫酸铵固体（忽略体积变化），然后再加入上述氨水5.0 ml，能否生成氢氧化锰沉淀？
已知Kb（NH3·H2O）=1.78×10-5，Ksp(Mn(OH)2) =1.9×10-13
4. （12分）298K时，在Ag+/Ag电极中加入过量I-，设达到平衡时[I-] = 0.10 mol· L-1，而另一个电极为Cu2+/Cu，[Cu2+] = 0.010 mol· L-1，现将两电极组成原电池，写出原电池的符号、电池反应式、并计算电池反应的平衡常数。[已知 Ag+/Ag) = 0.80 V， (Cu2+/Cu) = 0.34 V，Ksp(AgI) = 1.0 ´ 10-18]
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